1. 程又青（林依晨 饰）
该剧女一号，百货公司鞋区区长，30岁 *** ，性格直爽、自信且有主见，工作上雷厉风行，生活中却因“烂男人吸尘器”的标签屡屡失恋。她与李大仁从高中起就是“不对盘的好朋友”，习惯了在对方身边倾诉心事、寻求安慰——堵她话的是李大仁、陪她哭的是李大仁、让她靠肩膀的也是李大仁。尽管身边不乏追求者，但她始终将李大仁视为“一辈子的朋友”，直到经历多次情感挫折后，才逐渐意识到自己对李大仁的依赖早已超越友谊。
2. 李大仁（陈柏霖 饰）
该剧男一号，航空公司地勤督导，年轻有为、脾性温和，是程又青的“男闺蜜”。他从高中起就喜欢程又青，却因害怕失去这份珍贵的友情，始终以“我可能不会爱你”为借口压抑自己的感情。他默默陪伴程又青度过每一次失恋，为她准备卫生用品、陪她喝酒谈心，甚至在程又青准备与别人结婚时，仍忍不住表露心意。最终，两人突破“朋友”的界限，走到了一起。
3. 丁立威（王阳明 饰）
程又青的前男友，事业有成、性格强势，曾因出轨与程又青分手。多年后，他“迷途知返”重新追求程又青，凭借“新鲜感”和“挑战欲”让程又青陷入热恋，甚至差点结婚。他的出现，不仅让程又青陷入情感矛盾，也让李大仁更加确定自己对程又青的感情。
4. 陈平安（曾之乔 饰）
李大仁在新加坡的同事，剧中后期出现的女性角色。她的出现让李大仁意识到，自己对程又青的感情早已不是“朋友”那么简单——看到陈平安对同事林凯的暗恋，李大仁仿佛看到了曾经的自己，也更加坚定了要向程又青表白的决心。
这些角色共同构成了《我可能不会爱你》的核心故事线，通过“友情与爱情的边界”“错过与珍惜”等主题，展现了成年人之间复杂而真挚的情感。
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